三聚磷酸钠的工业化生产主要有热法工艺和湿法工艺两大类，目前行业主流为热法酸（黄磷）-纯碱法，同时绿色联产工艺逐步推广。热法酸（黄磷）-纯碱法是世界各国最常用的生产方法，原料为黄磷、纯碱，工艺过程为：黄磷经燃烧水合获得磷酸，再与纯碱中和生成磷酸氢二钠和磷酸二氢钠中间产物，随后将中间产物在高温下聚合，经冷却、粉碎后得到成品，该工艺设备简单、流程简洁，产品回收率和纯度较高，但能耗相对较高。热法酸（黄磷）-烧碱法与纯碱法流程类似，仅将中和剂替换为烧碱，产品纯度更易控制。湿法酸（净化）-纯碱法以磷矿为原料，经无机酸分解、粗制磷酸脱氟脱硫后，与纯碱中和，再经浓缩、干燥、聚合得到产品，该工艺成本和能耗较低，但需使用优质磷矿和硫酸，流程复杂、设备较多，产品纯度较低，需额外净化处理。此外，白炭黑联产法是近年来推广的绿色工艺，利用工业热法磷酸与水玻璃反应，联产白炭黑和三聚磷酸钠，具有节能环保、物料利用率高、污染小的优势，已投入实际工业生产。目前行业技术研发重点集中在降低能耗、提升产品纯度、优化环保处理、拓展绿色生产工艺等方面，同时滴定法、离子色谱法等检测方法广泛应用于生产过程中的质量控制。
